Imines and Enamines

• “Initial Tails” e “Final Heads”
• 3 Ways To Make OH A Better Leaving Group
• A Simple Formula For 7 Important Aldehyde/Ketone Reactions
• Acetoacetic
• Acids (Again!)

Activando e Desactivando

• Actores em Todas as Reacções de Base Ácida
• Adição – Eliminação
• Padrão de Adição 1 – Carbocações
• Padrão de Adição 2 – 3 membros anéis
• Reacções de adição

li>Aldeídos e cetonas – Adiçãoli>Padrão Alkene #3 – O Caminho “Concertado”li>Reacções de adiçãoli>Alkynes – 3 Padrõesli>Alkynes: Deprotonação e SN2

• Aminas
• Aromaticidade: Pares Solitários
• Evite estes Erros de Ressonância

li>A melhor forma de formar aminasli>Bases de Carbocados Estabilidade de Carbocados Estabilidade de Carbocados Revisitada

• Ácidos Carboxílicos são Ácidos
• Viragem de Cabelo
• Cis e Trans
• Conformações
• Adição Conjugada
• Ajuste de Flecha Curvada
• Seta Curvada

Seta Curvada

• Descarboxilação
• Determinação da Aromaticidade
• Reacção do Amieiro Diels – 1
• Dipolos: Polar vs. Ligação Covalente
• Reacções de E2
• Electronegatividade é ganância para os electrões
• Substituição Aromática Eletrofílica – Reacção Grupos
• Reacções de Eliminação
• Enantiocats e Diastereocats
• Enolates
• Epoxídeos – Básicos e Ácidos
• Avaliação Formulários de Ressonância
• Figurando o Fischer

li>Li>Encontrar o que está escondidoli>Carga Formalli>Círculos de Degeloli>Gabriel Síntese

• Grignards
• Eliminação de Hofmann
• Como se Relacionam Acidez e Básicidade
• Como se Relacionam Estas Moléculas?

Como a estereoquímica é importante

• Como estabilizar a carga negativa
• Como dizer aos enantiómeros dos Diastereómeros
• Hybridization
• Hybridization Shortcut
• Hidroboração
• Iminas e Esminas
• Importância da Estereoquímica
• Forças Intermoleculares
• Intro à Ressonância
• Ketones on Acid
• Kinetic Termodinâmica
• Fazer Álcoois em Grupos de Boa Saída
• Regra de Markovnikov
• Mecanismos como Acordes
• Mish Mashamine
• Mais Sobre o E2
• Newman Projecções

Nucleófilos & Electrofilos

• Substituição Aromática Nucleofílica
• Substituição Aromática Nucleofílica 2
• Ordem de Operações!

Li>Oxidação e ReduçãoLi>Clivagem OxidativaLi>PapeladaLi>Doação de PILi>Pontos sobre Reacções Radicais LivresLi>Grupos ProtectoresLi>Grupos ProtectoresLi>Transferência de BotõesLi>Pontos sobre Reacções Radicais LivresLi>

• Conjuntando (2)

li>Conjuntando (3)li>Pondo o Newman em ACTIONli> Mapas de Reacçãoli>Rearranjosli>Reconhecendo Endo e Exo

• Redraw / Modificar
• Anulação de Robinson
• Anulação de Robinson Mech
• Sigma e Pi Bonding
• SN1 vs SN2
• sn1/sn2 – Putting It Together
• sn1/sn2/e1/e2 – Excepções
• sn1/sn2/e1/e2 – Nucleófilo
• sn1/sn2/e1/e2 – Solvente
• sn1/sn2/e1/e2 – Substrato
• sn1/sn2/e1/e2 – Temperatura

Le>AeroquímicaBase Forte de Ácido ForteLe>Boxidantes Fortes e FracosLe>Redutantes Fortes e FracosLe>Ganhos dos Doadores FortesLe>SubstituiçãoAçúcares (2)Síntese (1) – “O que é diferente?”Síntese (2) – Que Reacções?Síntese (3) – Figuring Out The Order

• Síntese Parte 1

li>Síntese BuddySíntese: Passo-a-passo de um problema de amostrali>Síntese: Trabalhando para trásli>t-butylli>Tautomerismoli> Os 4 Actores em Cada Ácido-Reacção de Base

li>Conjugação/li> A Condensação de Claisen
• A Reacção E1
• O Ponto de Inflexão
• A Armadilha Meso
• A Reacção de Michael
• O Nucleófilo Adiciona Duas Vezes (ao éster)
• li>O Um-Sentença Resumo da Química
• O Segundo Mecanismo de Carbonilo Mais Importante
• A Regra de Troca Única
• A Reacção SN1
• O SN2 Reaction
• The Wittig Reaction
• Tree Exam Tips
• Tips On Building Molecular Orbitals
• Top 10 Skills
• Try The Acid-Reacção Base Primeiro

Duas Reacções Chave dos Enolados

• O que é que faz um bom grupo de saída?
• O que faz um bom Nucleófilo?
• O que esperar no Org 2
• Trabalhar para trás
• Regra de Zaitsev

Ketones e aldeídos têm primos. Se substituir o oxigénio desses grupos por azoto, obtém-se imines. Os imines são semelhantes aos aldeídos e às cetonas de muitas maneiras.

Iminas são feitas quando se trata aldeídos ou cetonas com uma amina. O subproduto desta reacção é a água.

Esta reacção é normalmente ajudada pela adição de um pouco de ácido. Lembre-se: o ácido acelera a adição de carbonilos, e também acelera as reacções de eliminação, transformando grupos como OH em grupos com melhor saída (como OH2). E se olharmos para o mecanismo desta reacção, normalmente vai:

1. protonação (de oxigénio carbonilo)
2. adição (de N ao carbono)
3. transferência de prótons (de N ao O)
4. eliminação (de água)
5. deprotonação (de azoto)

Cinco passos…. P A P E D.
br>>No entanto, é possível ter demasiadas coisas boas. Se se adicionar demasiado ácido, a reacção fecha-se, e não há formas iminas! Porque será? (Resposta no fundo).

O tipo de amina que usa é importante: NH3 ou aminas primárias dar-lhe-ão iminas. Contudo, quando se usam aminas secundárias, há um pequeno problema com o último passo.

Ainda vai P A P E D … mas não há hidrogénios no azoto para remover!

No entanto, ainda há um próton ácido que se pode apostar que é retirado… mas está no carbono adjacente ao que costumava ser o carbono carbonilo. Então a base quebra a ligação C-H, e formamos uma nova ligação C-C pi.

Estes são chamados enamines. Como um “spork” é parte colher, parte garfo, estas moléculas são parte alkene, parte amina. Como se verá mais tarde, a sua química NÃO é tão semelhante à dos aldeídos e das cetonas. São mais semelhantes aos isómeros de cetonas e aldeídos a que chamamos “enols”. Mais sobre eles nos capítulos seguintes.
Amanhã: vamos terminar a semana.

P>Ensaios de leitura! James

P.S. Para mecanismos completos e passagens, ver as entradas do Guia de Reacção para formação de imines e formação de enamines.

P.P.S. Resposta à pergunta: as aminas são bases! Assim, as aminas mais ácido forte…. fazem sais de amónio (o ácido conjugado). Uma vez que não há pares isolados de nitrogénio, não se pode adicionar ao carbono carbonilo!